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自由基修飾共軛微孔聚合物應用于5-羥甲基糠醛選擇性氧化
關鍵詞：多孔材料 共軛微孔聚合物 醇氧化 tempo自由基
摘要：采用有機單體側鏈嫁接2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)的策略將TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸側鏈,并與四(4-乙炔基苯)甲烷通過Sonogashira偶聯反應,構筑TEMPO自由基功能化共軛微孔聚合物CMP-4-TEMPO.利用核磁共振譜(NMR)、掃描電子顯微鏡(SEM)、粉末X-射線衍射(XRD)紅外吸收光譜(FT-IR)和電子順磁共振譜(EPR)等技術研究了所合成單體及CMP形貌和結構.催化性能測試結果表明CMP-4-TEMPO可將5-羥甲基糠醛(5-HMF)高效、高選擇性氧化成高附加值2,5-二甲?；秽?2,5-DFF).CMP-4-TEMPO催化劑循環利用10次仍保持較高的轉化率.提出了CMP-4-TEMPO中形成TEMPO氧正離子是實現5-HMF轉化為2,5-DEF的催化氧化機理.CMP-4-TEMPO有望成為各種醇高效、高選擇性氧化以及可循環利用的異相催化劑.
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